Описание

Впервые первопринципным методом были рассчитаны термодинамические характеристики молекул n-C3F7I и i-C3H7I: энтальпия образования, энтропия и изобарная теплоемкость. Получены температурные зависимости данных в диапазоне от 200 до 5000 K. Для молекул n — C3H7I термодинамические характеристики были уточнены квантово-химическим расчетом на более высоком уровне теории. Определена термохимия реакций изомеризации и диссоциации C 3F7I и C 3H7I и впервые были рассчитаны константы равновесия в реакциях изомеризации. Расширен диапазон температур и давления, где константа скорости диссоциации CF3I определяется путем прямых экспериментальных измерений. Впервые при прямых измерениях определены константы скорости диассоциации CF3I и n — C3H7I в диапазоне температур при разном давлении. Для молекулы CF3I на основе теории РРКМ были уточнены значения констант скорости диссоциации в переходной области и в высоких давлении. Для молекул CF3I расчеты костанты скоростей диссоциации на основе теории РКМ были проведены в широком диапазоне параметров термодинамических параметров. Выявлены общие закономерности ряда CnF2n+1I и CnH2n+1I в энергетике С-I связи и поведении константы скоростей диассоциации в зависимости от размера молекул, давления, влиянии замещающих атомов и пр.
Термодинамические и кинетические характеристики молекул CF3I, C и i — CF3H7I являются фундаментальными свойствами этих соединений и могут быть использованы как справочную информацию для широкой теоретической и прикладной задач. В частности, знание элементарных констант скоростей, вместе с знанием энтропии образования, энтальпии и теплоемкости требуется разработка кинетических моделей, которые необходимы для того, чтобы понимать природу ингибирования и точную предсказать процессы взаимодействия хладонов и топлив в очаге возгораний.