Описание

Созданы методы синтеза порфиринов, а также их металлокомплексов с функциональными ß,ß’-аннелированными гетероциклическими фрагментами (пиразин и имидазол) потенциальных фотосенсибилизаторов, имеющих настраиваемые физико-химические свойства. Возможна дальнейшая периферийная функционализация таких соединений с помощью реакций металлокомплексного катализа. Разработаны подходы к получению ß-имидазолилпорфиринов с использованием легкодоступных формул замещенных предшественников как исходные соединения. Кванто-химические расчеты уровня DFT/B3LYP позволяют интерпретировать электронное строение и структурные особенности получаемых HetPor. Разработаны универсальные подходы к направленному получению гетеролептического (порфиринато) (фталоцианинатов) трехпалубного строения в заданном расположении макроциклических лигандов с симметричными и несимметричными порфириновыми лигандами. Для серии катионов Tb(III)- Lu(III) разработаны подходы к направленному построению трехпалубного комплекса строения и [Por]LnPc]. Разработаны методологические основы использования метода ЯМР для установления серий трехпалубных гетеролептических лантанидов (трехпалубных) с диамагнитным и парамагнитным металлоцентрами в растворах. Созданы подходы для интерпретации спектров ЯМР этих соединений с применением корреляционных ЯМР экспериментов и данных об индуцированных сигналах резонанса лантанида. Впервые показана возможность прямой интерпретации данных 13С ЯМР комплексов этого вида без использования изотопномеченых соединений. Были выявлены динамические процессы, связанные с инверсией мезо-заменей порфиринового лигандового комплекса в гетеролептических сендвичевых комплексах и разработаны подходы к определению их кинетических характеристик. Например, серии изоструктурных гатеролептических (фалоцианинатов) пармагнитных лантанидов (III) можно прямо получить структурные характеристики комплексов в растворах с применением сочетания данных ЯМР о лантаниде и определить их кинетические характеристики.